РОЗДІЛ 2
МАТЕРІАЛИ ТА МЕТОДИ ДОСЛІДЖЕННЯ
2.1 Фізико-хімічні властивості синтезованих сполук
За об’єкт дослідження використовувалися нові хімічні сполуки – 4-тіопохідні
хіноліну, які було синтезовано на кафедрі біохімії та імунології Запорізького
державного університету [119], принципова будова яких наведена в таблицях 2.1-
2.4.
Таблиця 2.1
Хімічна структура й деякі фізико-хімічні властивості
S-(хінальдин-4-іл)–L–цистеїну, його солей, ефірів та основ Шиффа
(2.1-2.23)
сполуки
R1
Тпл Со
Система розчинників
Rf·100
2.1
ОH
178-180
Бутанол: оцтова кислота:вода (2:1:5)
61
2.2
OCH3
-„-
ОH
183-185
Те саме
52
2.3
OC2H5
-„-
ОH
192-195
-„-
48
2.4
-„-
О? Na+
215-220
-„-
58
2.5
OCH3
-„-
О? Na+
191-195
-„-
54
2.6
OC2H5
-„-
О? Na+
235-240
-„-
51
Продовж. табл. 2.1
2
2.7
-„-2
О? K+
207-210
-„-
56
2.8
OCH3
-„-
О? K+
190-195
-„-
50
2.9
OC2H5
-„-
О? K+
200-203
-„-
52
2.10
-„-
О? NH4+
182-185
-„-
57
2.11*
-„-
ОH
195-200
-„-
56
2.12
-„-
174-176
-„-
61
2.13
-„-
185-187
-„-
64
2.14
-„-
ОC2H5
148-150
-„-
68
2.15
OCH3
-„-
ОCH3
135-140
-„-
64
2.16
OCH3
-„-
ОC2H5
123-128
-„-
61
2.17
OCH3
-„-
ОC4H9
57-65
-„-
72
2.18
OC2H5
-„-
ОC2H5
-„-
67
2.19**
ОH
112-115
-„-
46
2.20**
OCH3
-„-
ОH
120-125
-„-
44
2.21**
OC2H5
-„-
ОH
95-98
-„-
45
2.22**
-„-
О? Na+
136-140
-„-
42
2.23**
-„-
ОC2H5
122-125
-„-
56
Примітки:
1. * - гідрохлорид
2. **- в аміногрупі заміщені два атоми водню на залишок
N,Nґ-диметил-п-бензальдегіду
Таблиця 2.2
Хімічна структура й деякі фізико-хімічні властивості гідразидів та
іліденгідразидів (S–хінальдин-4-іл)–L-цистеїну
(2.24-2.35)
№
сполуки
R1
Тпл Со
Система
розчинників
Rf·100
2.24
H2
210-215
Бутанол: оцтова кислота:вода (2:1:5)
68
2.25
OCH3
H2
186-192
Те саме
65
2.26
ОC2H5
H2
185-188
-„-
63
2.27
205-210
-„-
61
2.28
OCH3
-„-
200-205
-„-
59
2.29
OC2H5
-„-
195-198
-„-
58
2.30
CH-C6H4-2-NO2
200-202
-„-
68
2.31
CH-C6H4-3-NO2
Вище 250
-„-
66
2.32
OCH3
CH-C6H4-3-NO2
Вище 250
-„-
64
2.33
OCH3
CH-C6H5
224-230
-„-
59
2.34
CH-C6H3-2-OH-5-Br
Вище 250
-„-
48
2.35
195-198
-„-
58
Таблиця 2.3
Хімічна структура й деякі фізико-хімічні властивості
в-(2-метилхінолін-4-ілтіо)-б-оксипропіонових кислот та їх похідних
(2.36-2.50)
Тпл, Со
Система
розчинників
Rf·100
2.36
ОH
167-172
Бутанол: оцтова кислота:вода (2:1:5)
72
2.37
OCH3
ОH
148-155
Те саме
68
2.38
OC2H5
ОH
135-138
-„-
67
2.39
О? Na+
188-192
-„-
64
2.40
OCH3
О? Na+
180-185
-„-
62
2.41
OC2H5
О? Na+
187-191
-„-
61
2.42
О? K+
205-210
-„-
63
2.43
OCH3
О? K+
175-180
-„-
60
2.44
OC2H5
О? K+
-„-
67
2.45*
ОН
182-185
-„-
44
2.46
158-160
-„-
50
2.47
125-130
-„-
45
2.48
ОC2H5
160-165
-„-
76
2.49
OCH3
ОC2H5
110-115
-„-
74
2.50
OCH3
ОC4H9
105-110
-„-
81
Примітка: * - гідрохлорид
Таблиця 2.4
Хімічна структура й деякі фізико-хімічні властивості гідразидів та
іліденгідразидів в-(2-метилхінолін-4-ілтіо)-б-оксипропіонових кислот
(2.51-2.55)
№сполуки
R1
Тпл, Со
Система
розчинників
Rf·
100
2.51
H2
210-215
Бутанол:
оцтова кислота:вода
(2:1:5)
61
2.52
OCH3
H2
142-145
Те саме
59
2.53
OCH3
78-80
-„-
38
2.54
OCH3
230
-„-
36
2.55
OCH3
187-192
-„-
47
ІЧ-спектри записані на приладі Specord IR-75 у таблетках калію броміду. Спектри
ПМР знято на приладі Bruker AC 300 (300 MГц) в ДМСО-d6 + CCL4 (1:1).
Тонкошарову хроматографію проведено на пластинках „Silufol UV-254” словацького
вробництва.
Таблиця 2.5
Смуги поглинання у ІЧ-спектрі S-(хінальдин-4-іл)- L-цистеїну, його солей,
ефірів, гідразидів та іліденгідразидів
сполуки
нc=o, c=n
нalk
нch2s
Інші групи
2.1
1620, 1590
2900
750
2.4
1600, 1560
2920
750
2.11
1710, 1630
2920
745
2.12
1650, 1560
2910
750
нCH2-1450, 1360
2.14
1710, 1650
3010
750
нC2H5-1400, 870-820
2.19
1720, 1700
2900
745
нN-(CH3)2-2900, нC=N-C-1700,
нC-N у групі C-N(CH3)2-1160,
нArC=C-800
2.22
1610, 1560
2900
750
нC-N-1160, нArC=C-800
2.23
1720, 1600
2980
730
нC2H5-1380, 920, нC-N-1160
нArC=C-810
2.24
1710
2900
710
нN-H-3500-3300, нN-H-1470,
нCON-1610
2.35
2900
730
нNO2-1500, 1340, 580, нC-N-1250
нO-C-O-1240, 1040-1030
2.32
2980
740
нO-CH3-2800, нCON-1650,
нCNO2-1520, 1340, 580
Таблиця 2.6
Смуги поглинання у ІЧ-спектрах в-(2-метілхінолін-4-ілтіо)- б-оксипропіонової
кислоти, її солей, ефірів та гідразидів
сполуки
нc=o, c=n
нalk
нch2s
Інші групи
2.36
1650, 1580
2830
760
нC-OH-2800, 3400;
нNH-3420
2.45
1720, 1650
2910
760
нC-OH-2800
2.48
1610, 1570
2900
760
нO-C2H5-2830
нC-OH-3400
В ІЧ-спектрах S-(хінальдиніл-4)- L-цистеїну є смуги поглинання карбо-нільної
групи нC=O у межах 1720-1700 см-1. Той факт, що смуги нC=O кислот зміщені у
довгохвильову зону у порівнянні з нC=O ефірів цих кислот, свідчить про те, що
вказані кислоти у твердому стані асоційовані (рис 2.1, рис 2.2).
Рис. 2.1 Асоціати S-(хінальдин-4-іл)-L-цистеїну
В ІЧ-спектрах заміщених S-(хінальдин-4-іл)- L-цистеїну, окрім вказаних вище
смуг, з’являються смуги, пов’язані з наявністю відповідних замісників (рис 2.3,
рис. 2.4).
Рис. 2.2 ІЧ-спектр S-(хінальдин-4-іл)-L-цистеїну
Рис. 2.3 ІЧ-спектр S-(6-метокси-2-метилхінолін-4-іл)-L-цистеїну
Рис. 2.4 ІЧ-спектр S-(6-етокси-2метилхінолін -4 іл)-L-