Атомно-абсорбционная спектрометрия с пространственным разрешением

2
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Пространственное распределение интенсивности в просвечивающем излучении
1.1. Экспериментальная установка.
1.2. Распределение спектральной яркости в радиальном сечении ламп с полым катодом
1.3. Пространственные распределения спектральной яркости безэлектродных спектральных ламп.
1.4. Пространственные характеристики излучения источников сплошного спектра для атомно-абсорбционной спектрометрии
1.5. Распределение интенсивности просвечивающего излучения в поглощающем слое.
1.6. Выводы
Глава 2. Нестационарная структура поглощающих слоев в электротерм и ческих атом изаторах
2.1. Метод теневой спектральной визуализации.
2.2. Пространственно-разрешенная динамика формирования поглощающего слоя атомов в электротермических атомизаторах
2.2.1. Влияние физических факторов
2.2.2. Комплексное влияние физических и химических факторов
2.3. Пространственно-разрешенная динамика формирования поглощающего слоя молекул
2.4. Пространственно-разрешенная динамика формирования облака конденсированных частиц.
2.4.1. Факторы, определяющие пространственную структуру облака конденсированных частиц
2.5. Выводы
Глава 3. Моделирование динамики формирования поглощающего слои в электротермической ААС
4
22
22
25
41
60
62 < 67
71
72
80
80
99
*
107
ИЗ
119
124
126
3.1. Трехмерная динамика атомного слоя в электротермическом атомизаторе. 126
3.1.1. Формулировка модели. 126
3.1.2. Динамика формирования поглощающего слоя атомов без учета конденсации. 131
3.1.3. Динамика формирования поглощающего слоя атомов с учетом конденсации. 135
3.2. Пространственное распределение молекулярного кислорода в объеме электротермического атомизатора. 137
3.3. Трехмерные распределения температуры и скоростей газовых потоков в системе таю А 143
Глава 4. Формирование сигнала атомной абсорбции 150
4.1 Влияние спектральных характеристик аналитических линий 150
4.1.1. Влияние условий в источнике линейчатого спектра 158
4.1.2. Влияние условий в поглощающем слое 158
4.1.3. Информативные параметры концентрационной кривой 159
4.2. Влияние пространственных факторов 164
4.3. Совместное влияние спектральных и пространственных факторов. 178
4.4. Пространственно - разрешенная абсорбционность 182 Глава 5. Пространственно-разрешенное детектирование атомной абсорбции 189
5.1. Система регистрации излучения с пространственным разрешением 189
5.2. Исключение влияния собственного излучения атомизатора 198
5.3. Пространственно-разрешенная коррекция неселективного поглощения
в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии 200
5.4. Пространственно-разрешенная регистрация атомного поглощения в условиях матричного влияния 206
5.4.1. Пространственно-разрешенная регистрация атомизации
Сс1 и РЬ из водных растворов 207
5.4.2. Атомизация кадмия и свинца в условиях матричного влияния 219
5.5. Выводы 239
Заключение 242
Литература 245
H
ВВЕДЕНИЕ
»
Развитие атомно-абсорбционной спектрометрии (АЛС) проходит в двух тесно взаимосвязанных направлениях. Во-первых, ЛАС является мощным инструментом фундаментальных физических исследований (измерение сил осцилляторов, ширин спектральных линий, теплот испарения, коэффициентов диффузии атомов и др.) и, во-вторых, ААС является одним из наиболее распространенных методов определения следовых и ультраследовых содержаний элементов в самых различных объектах. В основе метода лежит селективное поглощение свободными атомами исследуемого элемента просвечивающего излучения на характеристической длине волны (спектральное взаимодейсгвие, фактор spectral). Формулировка Б.В. Львовым способа электротермической атомизации [1], в котором атомные пары генерируются нестационарно в полузакрытых атомизаторах, значительно расширило возможности метода и с концептуальной точки зрения означало введение в ААС еще одного измерения - времени (фактор temporal). Дальнейшее развитие ААС основывалось на неявном предположении о пространственной однородности поглощающего слоя в электротермических атомизаторах, что казалось естественным, учитывая их малый объем и высокие температуры атомизации. Однако, детальные исследования, проведенные в лаборатории автора в течении последних 15 лет, показали, что все ключевые величины ААС (интенсивность просвечивающего излучения, концентрации поглощающих частиц, температура поглощающего слоя) характеризуются, значительными пространственными неоднородностями (фактор spatial). Таким образом, базовое соотношение ААС, устанавливающее зависимость величины атомной абсорбции А от числа N поглощающих атомов, в общем случае представляется следующей функциональной зависимостью:
А = F (N; spectral, temporal, spatial) (1)
Имеющиеся многочисленные работы надежно учитывают спектральный и временной факторы, однако практически игнорируют пространственный фактор. Кроме непосредственного влияния на величину атомного поглощения, пространственные неоднородности предоставляют ценную информацию о процессах, протекающих в плазме источников излучения и в объеме атомизатора. Пространственные распределения атомов и молекул столь же информативны для целей диагностики, как и их оптические спектры. Наконец, современная ААС вплотную подошла к
5
возможности абсолютных измерений, для чего необходима регистрации атомной, абсорбции с учетом всех указанных выше факторов, включая пространственный.
Целью настоящей работы является разработка нового научного направления -атомно-абсорбционной спектрометрии с пространственным разрешением, в котором в отличие от традиционной А АС, непосредственно учитываются не только временное и спектральное измерения, но также и пространственное.
Для достижения указанной цели требовалось решить следующие задачи;
1. Исследовать пространственную структуру просвечивающего излучения, генерируемого всеми источниками, используемыми в А АС.
2. Разработать метод исследования нестационарной динамики пространственных распределений атомов, молекул и конденсированных частиц в объеме атомизатора и провести эти исследования.
3. Построить пространственно-разрешенные модели динамики формирования поглощающих слоев в электротермических атомизаторах.
4. Провести количественный анализ зависимости атомной абсорбции от числа поглощающих атомов с учетом всех спектральных, временных и пространственных факторов.
5. Разработать и реализовать новый способ регистрации атомной абсорбции, не зависящий от пространственных градиентов интенсивности излучения и концентрации поглощающих частиц.
Научная новизна работы заключается в том, что в ес рамках впервые разработаны физические основы атомно-абсорбционной спектрометрии с пространственным разрешением: экспериментально исследованы и теоретически смоделированы пространственные характеристики всех ключевых величин ААС, показана ограниченность классического определения атомной абсорбции, введено се новое определение и разработан способ измерения пространственно-разрешенной атомной абсорбции.
Практическая ценность работы заключается в том, что в ней:
1. Предложена система регистрации, позволяющая измерить атомную абсорбцию с, временным и пространственным разрешением: продемонстрировано, что
пространствснно-разрешснная абсорбционность является физической величиной болсс высокого качества, чем традиционно определяемая абсорбционность.
ь
2. Сделан шаг, приближающий ААС к абсолютному методу спектрального анализа • путем исключения всех пространственно-обусловленных помех.
3. Создан прототип атомно-абсорбционного спектрофотометра с пространственным разрешением и продемонстрированы его практические возможности.
На защит}' выносятся:
1. Пространственные распределения спектральной яркости и динамика установления этих распределений в плазме тлеющего разряда ламп с полым катодом, в высокочастотной плазме безэлектродных ламп, а также в дейтериевых и галогенных источниках сплошного излучения; интерпретация измеренных распределений, включая оптический скин-эффект в безэлектродных лампах; трехмерная структура излучения, формируемого этими источниками.
2. Метод теневой спектральной визуализации (ТСВ) для исследования пространственно-разрешенной динамики формирования поглощающих слоев.
3. Пространственно-разрешенные закономерности динамики формирования поглощающих слоев атомов, молекул и конденсированных частиц в трубчатых графитовых атомизаторах, включая впервые обнаруженные эффекты инверсной атомизации, пространственного перераспределения атомов в процессе атомизации, анизотропию скорости их распространения, каскадный механизм переноса атомов, аномальную локализацию молекул в объеме атомизатора.
4. Нестационарные трехмерные модели формирования поглощающего слоя в1 электротермических атомизаторах.
5. Обобщенное определение абсорбционности, не зависящее от пространственных градиентов излучения и концентрации поглощающих частиц.
6. Система регистрации, обеспечивающая детектирование атомной абсорбции с временным и пространственным разрешением.
7. Закономерности формирования пространственно -разрешенных нестационарных сигналов атомной абсорбции в условиях сильного матричного влияния.
Личный вклад автора. Все результаты, представленные в этой работе получены лично автором, либо при его непосредственном участии.
Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на следующих научных конференциях:
ч
IX Международная конференция по аналитической атомной спектроскопии (Нойбранденбург, ГДР, 1986 г.), XX Всесоюзный симпозиум по спектроскопии (Киев, 1988 г.), XI Международная конференция по аналитической атомной спектроскопии (Москва, 1990 г.), Международная конференция Mnalytiktreffen 1990",
(Нойбранденбург, ГДР, 1990 г.), XXVJI - CSI Пре-симпозиум "Графитовые атомизаторы в аналитической спектроскопии" (Лофтхуз, Норвегия, 1991), XXVII Международный коллоквиум но спектроскопии (Берген, Норвегия, 1991), 37 Канадская конференция по спектроскопии (Оттава, Канада, 1991), XVIII Международная конференция федерации аналитической химии и спектроскопических обществ США (Анахайм, США, 1991), 38 Канадская конференции по спектроскопии •, (Петерборо, Канада, 1992), 1 международная конференция по ИСП-МС
(Филадельфия, США. 1992), XIX Международная конференция федерации аналитической химии и спектроскопических обществ США (Филадельфия, США, 1992), II Симпозиум по атомной спектрометрии (Рио де Жанейро, Бразилия, 1992), Международная конференция по аналитической атомной спектроскопии (Оберхоф, Германия, 1993), Post - CSI симпозиум по графитовым атомизаторам в аналитической спектроскопии (Дурхам, Англия, 1993), XXVIII Международный коллоквиум по спектроскопии (Иорк, Англия, 1993 г.), I Европейский симпозиум по
электротермическим атомизаторам (Варшава, Польша, 1994), XXI Международная
\
конференция федерации аналитической химии и спектроскопических обществ США (Сент Луис, США, 1994 г.), III Симпозиум по атомной спектрометрии (Каракас, Венесуэла, 1994), Международный коллоквиум по аналитической атомной спектроскопии (Констанц, Германия, 1995), IX симпозиум "Спектроскопия в теории и практике" (Блед, Словения, 1995), CSI XXIX Post Симпозиум по аналитической атомной спектроскопии ( Ульм, Германия, 1995 г.), X спектроскопическая конференция (Ланскроун, Чешская Республика, 1995), XXII Международная конференция федерации аналитической химии и спектроскопических обществ США (Цинциннати, Огайо, США, 1995 г.), XXI Съезд по спектроскопии (Звенигород, 1995 г.), IV Симпозиум по атомной спектрометрии (Буэнос Айрес, Аргентина, 1996 г.), И ' Европейский Симпозиум по электротермическим атомизаторам (С. -Петербург, Россия, 1996 г.), XXIV Международная конференция федерации аналитической химии и спектроскопических обществ США (Провиденс, Род Айлэнд, США, 1997 г.),
г
\
III Европейский Симпозиум по электротермическим атомизаторам (Прага, Чешская
Республика, 1998 г.), V Симпозиум по атомной спектрометрии (Канкун, Мексика,
1998 г.), XXV Международная конференция федерации аналитической химии и
спектроскопических обществ США (Аустин,Техас, США, 1998 г.).
Публикации. Результаты диссертации опубликованы в следующих работах:
1. Гильмутдинов А.Х., Фишман И.С. Формирование поглощающих слоев атомов в полузакрытых атомизаторах для атомно-абсорбционной спектрометрии. Малые атомизаторы.//Ж. прикл. спектроскопии.- 1982.-Т.37.-С.541-548.
2. Гильмутдинов А.Х., Рыжов В.В., Фишман И.С. Исследование поведения атомов элемента-примеси в прерванных дугах. // в сб. "Новые методы спектрального анализа". Новосибирск: Наука, -1983.- С.33 -37.
3. Гильмутдинов А.Х., Фишман И.С. Структура поглощающего слоя атомов в полузакрытых атомизаторах. // в сб. "Новые методы спектрального анализа". Новосибирск: Наука, -1983.- С.11 -82.
4. Гильмутдинов А.Х., Фишман И.С. Перенос атомов в стационарных атомизаторах полузакрытого типа. // Ж. прикл. спектроскопии.- 1983.- Т.39.- С.363-367.
5. Гильмутдинов А.Х., Фишман И.С. Формирование поглощающих слоев в полузакрытых атомизаторах для атомно-абсорбционной спектрометрии. Большие атомизаторы. // Ж. прикл. спектроскопии.- 1983.- Т.38.- С.208-215.
6. Гильмутдинов А.Х., Фишман И.С. Теория переноса атомов в трубчатых атомизаторах. // XIX Всесоюзный съезд по спектроскопии: Тезисы докладов-Томск, 1983.-С.295-297.
7. Gilmutdinov A.Kh., and Fishman I. S., The Theory of Sample Transfer in Semi-Enclosed Atomizers for Atomic Absorption Spectrometry. // Spectrochim. Acta, Part B.- 1984.-V.39.- P.171-192.
8. Гильмутдинов A.X., Рыжов B.B. Скорости конвективных потоков воздуха в электрических дугах. // Ж. прикл. спектроскопии.- 1985.- Т.42.- С.357-364.
9. Гильмутдинов А.Х. Об интерпретации анатитического сигнала в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. // в сб. "Последние достижения атомно-абсорбционного анализа", Северодонсцк.- 1985.- С.45-48.
У
\
lO.Gilmutdinov A. Kh. - Formation of Analytical Signal in Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry. // IX Conference on Analytical Atomic Spectroscopy: Abstracts-Neubrandenburg, DDR, 1986.-P. 12..
11 .Гильмутдинов A.X. Формирование аналитического сигнала в электротермической ААС. // в сб. "Методы анализа полупроводниковых и технических материалов", Новосибирск, 1987, С. 3-9.
12.Гильмутдинов А.Х. Влияние процессов переноса атомов на форму положение и импульса абсорбции в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. //Ж. приют, спектроскопии,- 1987.-Т.46.-С. 183-189.
13.Гильмутдинов А.Х. Восстановление параметров атомизации вещества из атомноабсорбционных измерений. //Ж. прикл. спектроскопии,- 1987.- Т.47.- С.152-153.
14.Gilmutdinov A.Kh. Fonnation of an Analytical Signal in Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry. // Atomspectroscopie. - 1987.- P. 91-101.
15.Гильмутдинов A.X., Захаров Ю. A., Иванов В. П. Взрывная атомизация оксида алюминия в графитовых печах для атомно-абсорбционного анализа.// III Всесоюзная конференция но новым методам спектрального анализа: Тезисы докладов-Москва, 1987.-С.27.
16.Гильмутдинов А.Х., Салахов М.Х., Яркова О.М. Восстановление скорости испарения пробы из аналитического сигнала в электротермическом атомно- \ абсорбционном анализе. // III Всесоюзная конференция по новым методам спектрального анализа: Тезисы докладов-Москва, 1987.-С.28.
17.Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю. А., Иванов В. П. Механизм взрывной атомизации оксида алюминия в графитовых печах для атомно-абсорбционного анализа.// VII областная конференция по спектроскопии: Тезисы докладов- Тамбов, 1987.- С.33.
18.Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю. А., Иванов В. П., Удельное A.A. Взрывная атомизация оксида алюминия в графитовых печах для атомно-абсорбционного анализа.// Всесоюзная конференция по спектроскопии: Тезисы докладов.-Запорожье, 1987.-С.34.
19.Гильмутдинов А.Х., Салахов М.Х. Взаимосвязь между аналитическим сигналом и скоростью атомизации вещества в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. // Ж. прикл. спектроскопии.- 1988. - Т. 48.- N3.- С. 373 - 380.
10
\
20.Гильмутдинов A.X., Захаров Ю. А., Иванов В. П. Механизм взрывной атомизации оксида алюминия в графитовых печах для атомно-абсорбционного анализа. // Журн. Аналит. Химии.- 1988.- Т. 43.- В. 7.- С.1206-1213.
21.Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю. А. Фундаментальные исследования электротермической атомизации в аналитической спектроскопии. // XX Всесоюзный съезд по спектроскопии: Тезисы докладов- Киев, Наукова Думка, 1988, С. 244.
22.Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю. А., Иванов В. П. Исследование механизма взрывной атомизации труднолетучих оксидов в графитовых печах для атомно-абсорбционного анализа.// XX Всесоюзный съезд по спектроскопии: Тезисы докладов-Киев, Наукова Думка, 1988, С. 291.
23.Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю. А., Иванов В. П. О механизме карботермическо! о восстановления оксида алюминия в графитовых печах для ААА.// Применение атомно-абсорбционного анализа в народном хозяйстве: Тезисы докладов-Черкассы, 1988.-С.52-53.
24.Гильмутдинов А.Х., Салахов М.Х. Восстановление скорости образования атомов из аналитического сигнала в ЭТААС. // Применение атомно-абсорбционного анализа в народном хозяйстве: Тезисы докладов- Черкассы, 1988.-С.53-55.
25.Gilmutdinov A. Kh., Zakharov Yu., Ivanov V.The fundamental investigations of the' electrothermal atomization in analytical spectroscopy.// XXY1 Colloq. Spectrosc. Int.: Abstracts.- Sofia, 1988.- P.50.
26.Fishman I.S., Gilmutdinov A.Kh., and Ryzhov V.V., Electric Arc Atomization: Experiment, Theory, Analytical Prospects. // Prog. Anal. Spectrosc. -1989.- V.12.- P. 507-568.
27.Гильмутдинов A.X., Захаров Ю.А., Иванов В.П. Взрывная атомизация в атомноабсорбционной спектрометрии с графитовой печью. // Зав. лаборатория. - 1989.-Т.55.-С. 31-36.
28.Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю.А. Фундаментальные исследования электротермической атомизации в аналитической спектрометрии. // Изв. Академии наук, Сер. Физическая. - 1989.- Т.53.- С. 1821-1828.
и
\
29.Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю.А., Иванов В.II., Волошин А.В. Визуализация процессов атомизации в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. //Ж. прикл. спектроскопии.- 1990.- Т.53.- С.359-364.
30.Гильмутдинов А.Х., Яркова О.М. Особенности электротермической атомизации и их воздействие на форму Аррсниусовских кривых. // Ж. прикл. спектроскопии. -
1990.-Т.53.- С.183-190.
31 .Gilmutdinov A. Kh., Zakharov Yu., Ivanov V. Dynamics of Formation and Structure of Atomic and Molecular Layers in Graphite Furnaces.///Inalytiktreffen Atomspektroskopie: Abstracts- Neubrandenburg, Germany, 1990.- P.26.
t
32.Gilmutdinov A. Kh., Abdullina T.M., Gorbachev S.F., Makarov V.L. Concentration curves of electrothermal atomic absorption spectrometry.// XI Conference on Analytical Atomic Spectroscopy: Abstracts- Moscow, USSR, 1990.- P.34.
33.Gilmutdinov A. Kh., Zakharov Yu. A., Voloshin A.V. Shadow Spectral Filming - A New Method of Investigation of the Electrothermal Atomization Processes.// XI Conference on Analytical Atomic Spectroscopy: Abstracts- Moscow, USSR,1990.- P.35
34.Gilmutdinov A.Kh., Zakharov Yu.A., Ivanov V.P., and Voloshin A.V., Shadow Spectral Filming: A Method of Investigating Electrothermal Atomization. Part 1. Dynamics of Formation and Structure of the Absorption Layer of Thallium, Indium, Gallium and Aluminum Atoms. IIJ. Anal. Atom. Spectrom.- 1991.- V.6.- P. 505-519.
35.Gilmutdinov A.Kh., and Shlyakhtina O.M. Correlation Between Analytical Signal and the Rate of Sample Atomization in Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry. // Spectrochim. Acta, Part B.- 1991.- V.46.- P. 1121-1141.
36.Гильмутдинов A.X., Абдуллина T.M., Горбачев С.Ф., Макаров В.JI. Формирование аначитического сигнала в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. II. Воздействие температуры и градиентов концентрации. // Ж. аналит. химии. - 1991.- Т.46.-С. 1480-1492.
37.Гильмутдинов А.Х., Абдуллина Т.М., Горбачев С.Ф., Макаров В.Л. Формирование аналитического сигнала в электротермической атомно-абсорбционной, спектрометрии. I. Анализ концентрационных кривых. // Ж. аналит. химии. - 1991.-Т.46.- С.38-50.
12
38.Gilmutdinov A. Kh. Electrothermal Atomization as a Physico-Chemical Phenomenon.// 18th Annual Meeting of the Federation of Analytical Chemistry and Spectroscopy Societies: Abstracts-Anaheim, California, USA, 1991.- P. 45 .
39.Gihnutdinov A. Kh., Zakharov Yu., and Voloshin A.V. Dynamics of Electrothermal Atomization In GFAAS. //37th Canadian Spectroscopy Conference: Abstracts- Carleton University, Ottawa, ON, Canada, 1991.- P. 38 .
40.Gihnutdinov A. Kh., Abdullina T.M., Gorbachev S.F., and Makarov V.L. The Theory of Analytical Curves in Atomic Absorption Spectrometry.// XXVII Colloquium Spectroscopicum International: Abstracts- Bergen, Norway, 1991.- P. C5.2 .
41.Gilmutdinov A. Kh., Zakharov Yu., Ivanov V., Voloshin A. Dynamics of Formation of Atomic and Molecular Layers in Graphite Furnace AAS.// XXVII - CSI Pre-Symposium 'Graphite Atomizer Techniques in Analytical Spectroscopy: Abstracts- Lofthus, Norway,
1991.- P.L-6.
42.Gilmutdinov A.Kh., Zakharov Yu. A., Ivanov V.P., and Voloshin A.V., Shadow Spectral Filming: A Method of Investigating Electrothermal Atomization. Part 2. Dynamics of Formation and Structure of the Absorption Layer of Indium, Gallium and Aluminum Molecules. II J. Anal Atom. Spectrom.- 1992.- V. 7.- P. 675-684.
43.Gilmutdinov A.Kh., Abdullina T.M., Gorbachev S.F., and Makarov V.L. Concentration Curves in Atomic Absorption Spectrometry', li Spectrochim. Acta, Part B.- 1992.- V. 47.-P. 1075-1095.
44.Gilmutdinov A.Kh., Chakrabarti C.L., Hutton J.C., and Mrasov R.M. Tree-dimensional Distributions of Oxygen in Graphite and Metal Tube Atomizers for Analytical Atomic Spectrometry. II J. Anal Atom. Spectrom.- I992.-V.7.- P.1047-1062.
45.Gilmutdinov A. Kh., Mrasov R.M., Chakrabarti C.L., and Hutton J.C. 3 Dimensional Distribution of Oxygen and Nitrogen in Electrothermal Atomization- Atomic Absorption Spectrometry.// Second Rio Symposium on Atomic Absorption Spectrometry: Abstracts-Rio de Janeiro, Brazil., 1992.- P.L-49 .
46.Gilmutdinov A. Kh., Mrasov R.M., Chakrabarti C.L., and Hutton J.C. Dynamics of* Formation of Atomic and Molecular Species and their Dissipation in Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry.// Second Rio Symposium on Atomic Absorption Spectrometry: Abstracts- Rio de Janeiro, Brazil., 1992.- P.L-50.
13
\
47.Gilmutdinov A. Kh., Chakrabarti C. L., Grégoire D.C., Hutton J.C., and Lamoureux M.M. Mechanism of Aluminum Atomization in Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry. // IXX Annual Meeting of FACSS: Abstracts- Philadelphia. Pennsylvania, USA., 1992.-P. 164.
48.Gilmutdinov A. Kh., Grégoire D.C., Sturgeon R.E., Lamoureux M.M., Chakrabarti C. L., and Lee J. Progress in Electrothermal Vaporization Sample Introduction in ICP-MS.// First National Conference on ICP - MS.: Abstracts- Philadelohia, Pennsylvania, USA,
1992.-P. 164.
49.Gilmutdinov A. Kh., Chakrabarti C. L., Grégoire D.C., Hutton J.C., and Lamoureux, M.M. Study of the Fundamental Processes Involved in the Atomization of Aluminum in GFAAS.// 38th Canadian Spectroscopy Conference: Abstracts- Peterborough, ON, Canada, 1992.- P. 93.
50.Chakrabarti C.L., Gilmutdinov A.Kh., and Hutton J.C., Digital Imaging of Atomization Processes in Atomizers for Atomic Absorption Spectrometry. // Analytical Chemistry.-
1993.-V.65.- P.716-723.
51 .Gilmutdinov A.Kh., Zakharov Yu. A., Ivanov V.P., and Voloshin A.V., Shadow Spectral Filming: A Method of Investigating Electrothermal Atomization. Part 3. The Dynamics of longitudinal propagation of an analyte within graphite furnaces. // J. Anal. Atom. Spectrom.- 1993.- V. 8.- P. 387-395.
52.Гильмутдинов A.X., Захаров Ю.А., Иванов В.П., Волошин А.В. Нестационарная структура атомных и молекулярных слоев в электротермической атомно-
абсорбционной спектрометрии. III. Формирование поглощающих слоев Си, Мп и Fe. // Ж. аналит. химии. - 1993. - Т.48.- С. 1906-1914.
53.Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю.А., Иванов В.П., Волошин А.В. Нестационарная структура атомных и молекулярных слоев в электротермической атомноабсорбционной спектрометрии. И. Формирование поглощающих слоев Zn, Cd и Hg.
// Ж. аналит. химии. - 1993.- Т.48.- С.813-819.
54.Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю.А., Иванов В.П., Волошин А.В. Нестационарная-структура атомных и молекулярных слоев в электротермической атомно-
абсорбционной спектрометрии. I. Теневая спектральная киносъемка атомов Ag. И Ж. аналит. химии. - 1993.- Т.48.- С.28-45.
14
\
55.Gilmutdinov A. Kh., Mrasov R.M., Zakharov Yu. A., Chakrabarti C.L. and Hutton J.C. Spatially Resolved Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry.// XXVIII Colloquium Spectroscopicum Internationale: Abstracts- York, United Kingdom, 1993.-P.113.
56.. Gilmutdinov A. Kh., Nagulin K.Yu. and Zakharov Yu. A. Analytical measurement in GF AAS: How Much is It Correct? // Post - CSI Symposium on Graphite Atomizer Techniques in Analytical Spectroscopy: Abstracts- Durham, United Kingdom, 1993.-P.38.
57.Gilmutdinov A. Kh., Zakharov Yu. A., Chakrabarti C.L., Lamoureux М. М., Hutton J.C., ^ and Gregoire D.C. Spatially and Temporally Resolved Investigations of Spike Atomization in Graphite Furnaces for Analytical Spectrometry.// Conference on Analytical Atomic Spectroscopy: Abstracts- Oberhof, Germany, 1993.- P. 58.
58.0ilmutdinov A.Kh., Staroverov A.E., Gregoire D.C., Sturgeon R.E., Chakrabarti C.L. Kinetics of Release of Carbon and Carbon Monoxide from a Graphite Furnace Investigated by Electrothermal Vaporization-Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry. I/ Spectrochim. Acta, Part D.- 1994.-V. 49.- P. 1007 - 1026.
59.Gilmutdinov A. Kh., Nagulin K.Yu., and Zakharov Yu. A. Analytical Measurement in Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry' - How Correct is it? // Journ. Anal. Atom. Spectrom1994.-V. 9.- P. 643 - 650.
60. Гильмутдинов A.X., Захаров Ю.А., Иванов В.П., Волошин А.В., и Диттрих К. Нестационарная структура атомных и молекулярных слоев в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. VI. Механизм атомизации алюминия. // Ж. аналит. химии.- 1994.- Т.49.-С. 361-369.
61.Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю.А., Иванов В.П., Волошин А.В., Нестационарная структура атомных и молекулярных слоев в электротермической атомноабсорбционной спектрометрии. V. Визуализация поглощающих слоев Tl, Ge и Bi.// Ж. аналит. химии. - 1994.- Т.49.- С. 157-164.
62.Гильмутдинов А.Х., Захаров Ю.А., Иванов В.П., Волошин А.В., и Дитгрих К. \ Нестационарная структура атомных и молекулярных слоев в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии. IV. Формирование поглощающих слоев Ga и In. // Ж. аналит. химии. - 1994.- Т.49.- С. 150-156.
15
\
63.Gilmutdinov A. Kh., Sperling М., and Welz B. Recent Advances in Spatially Resolved Atomic Absorption Spectrometry. //Third Rio Symposium on Atomic Spectrometry: Abstracts- Caracas, Venezuela, 1994.- P.68.
64.Gilmutdinov A. Kh., Nagulin K.Yu., Radziuk B., Sperling М., and Welz B. Spatially Resolved Detection of Analytical Signals in GFAAS.// XXI Annual Conference of FACSS: Abstracts- St. Louis, U.S.A., 1994.- P. 141.
65.Gilmutdinov A. Kh., Nagulin K.Yu., Radziuk B., Sperling М., and Welz B. Spatial Distribution of Radiant Intensity from Primary’ Sources for AAS. //XXI Annual Conference of FACSS: Abstracts- St. Louis, U.S.A., 1994.- P. 208. >
66.Gilmutdinov A. Kh., Mrasov R.M., and Zakharov Yu. A. Spatially Resolved Dynamics of Analyte Atomization in GFAAS.// East European Furnace Symposium: Abstracts-Warsaw, Poland, 1994.- P.L/6.
67.GiImutdinov A.Kh., Mrasov .R.M, Somov A.R., Chakrabarti C.L., and Hutton J.C. Three-dimensional modelling of the analyte dynamics in electrothermal atomizers for analytical spectrometry: influence of physical factors. // Spectrochim. Acta, Part B.-1995.- V. 50B.- P. 1637-1655.
68.Lamourcux М. М., Chakrabarti C.L., Hutton J.C., Gilmutdinov A. Kh., Zakharov Yu.A. and Gregoire D.C., Mechanism of Aluminum Spike Formation and Dissipation in Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry. // Spectrochim. Acta, Part B - 1995.-V. 50B.- P. 1847-1869.
69.Gilmutdinov A. Kh., Radziuk B., Sperling М., Welz B., and Nagulin K.Yu., Spatial Distribution of Radiant Intensity from Primary Sources for Atomic Absorption Spectrometry. Part 1. Hollow Cathode Lamps. // Applied Spectroscopy. -1995.- V. 49.- P. 413-424.
70. Патент .N9 1838778 (Россия). Способ атомно-абсорбционного анализа. Гильмутдинов А.Х., Горбачев С.Ф. // Б.И.
71 .Gilmutdinov A. Kh., Nagulin K.Yu.,Radziuk В., Sperling М., and Welz В. The Structure of the Radiation Beam in AAS and its Effect on Beer’s Low. // XXII Annual Conference' of FACSS: Abstracts- Cincinnati, U.S.A, 1995.- P. 243.
72.Gilmutdinov A. Kh.,Nagulin K.Yu., Radziuk B., Sperling М., and Welz B. Spatially Resolved Atomic Absorption Spectrometer.// XXII Annual Conference of FACSS: Abstracts- Cincinnati, U.S.A , 1995.-P.205.
16
\
73.Gilmutdinov A.Kh., Welz B., and Sperling M. Spatially Resolved Spectroscopy in Graphite Atomizers - or: Rewriting Beer’s Low for GFAAS.// 10th Spectroscopic Conference:Abstracts- Lanskroun, Chech Republic, 1995.-P. 45.
74.Gilmutdinov A. Kh., Radziuk B., Sperling M., Welz B., and Nagulin K. Spatially Resolved Detection of Analytical Signals in GFAAS.//CSI XXIX Post Symposium “Electrothermal Atomization in Analytical Atomic Spectroscopy”: Abstracts- Ulm, Germany, 1995.-P.44.
75.Gilmutdinov A. Kh., Welz B, Radziuk B., Sperling M., and Nagulin K. Three-dimensioanl Structure of the Radiation Beam in AAS. // CSI XXIX Post Symposium, “Electrothermal Atomization in Analytical Atomic Spectroscopy”: Abstracts- Ulm, Germany, 1995.- P.37.
76.Gilmutdinov A. Kh., Sperling M., and Welz В Spatially Resolved Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry.// 9th Symposium “Spectroscopy in Theory and Practice”: Abstracts - Bled, Slovenija, 1995.- P.4 .
77.Gilmutdinov A. Kh., Sperling М., and Welz В Spatially Resolved GFAAS - the Next Step in Development of Atomic Absorption Spectrometry. // Colloquium Analytische Atomspektroskopie: Abstracts- Konstanz, Germany, 1995.-P. HV-2 .
78.Гильмутдинов A.X., Нагулин К.Ю. Регистрация аналитического сигнала с пространственным разрешением в атомно-абсорбционных спектрофотометрах с электротермическим атомизатором.// XXI съезд по спектроскопии: Звенигород, 1995.-С. 110.
79.Гильмутдинов А.Х., Нагулин К.Ю., Галеев P.P. Пространственное распределение интенсивности излучения в источниках для атомно-абсорбционной спектрометрии.// XXI съезд по спектроскопии: Звенигород, 1995.- С.111.
80.Gilmutdinov A. Kh., Radziuk В., Sperling М., and Welz В., Spatially Resolved Detection of Analytical Signals in Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry. // Spectrochimica Acta, Part B.- 1996.- V.51.- N 9-10.- P. 1023-1045.
81.Gilmutdinov A. Kh., Radziuk B., Sperling M., Welz B., and Nagulin K.Yu. Three-' dimensional Structure of the Radiation Beam in Atomic Absorption Spectrometry.// Spectrochimica Acta, Part B.- 1996.- V.51.- N 9-10.- P. 931-941.
14
\
82.Gilmutdinov A. Kh., Sperling М., and Welz B., Spatially Resolved GFAAS - the Next Step in Development of Atomic Absorption Spectrometry - The book “Colloquium Analytische Atomspektroskopie”, 1996. - P.51-60.
83. Гильмутдинов A.X., Нагулин К.Ю. Пространственное распределение интенсивности излучения в источниках для атомно-абсорбционной спектрометрии. Лампы с полым катодом. // Ж. прикл. спектроскопии.- 1996.- Т.63.- N 6.- С. 895-904.
84.Гильмутдинов А.Х., Нагулин К.Ю., Нагулин Ю.С., Бажанов Ю.Б. Исследование оптических систем атомно-абсорбционных спектрофотометров. //Оптический журнал.- 1996.- N 8.- С. 60-65. *
85.Hughes D.M., Chakrabarti C.L., Goltz D.M., Grégoire D.C., Sturgeon R.E., and Gilmutdinov A.Kh. Digital Imaging of Formation and Dissipation Processes for Atoms and Molecules and Strucutres of Condensed-phase Species in Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry.И Spectrochimica Acta, Part B.- 1996.- V. 51.- N 9-10.- P. 973-999.
86.Гильмутдинов A.X., Нагулин К.Ю., Захаров Ю.А. Пространственно-разрешенная регистрация аналитического сигнала в атомно-абсорбционной спектрометрии. // Ж. прикл. спектроскопии.- 1996.- Т. 63.-N 5.- С. 703-713.
87.Gilmutdinov A. Kh., Radziuk В., Sperling М., Welz В., and Nagulin К.Yu.. Spatial
s
Distribution of Radiant Intensity from Primary Sources for Atomic Absorption Spectrometry. Part 2. Electrodeless Discharge Lamps. // Applied Spectroscopy.- 1996.-V.50.- P. 483 - 497.
88.Gilmutdinov A.Kh., Nagulin K.Yu., Radziuk B., Sperling М., and Welz B. Spatially Resolved Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry.// 2nd Eropean Furnace Symposium: Abstracts- St. Peterburg, Russia, 1996.- P.l 17.
89.Gilmutdinov A.Kh., Nagulin K.Yu. Spatial distribution of radiation output from primary sources for atomic absorption spectrometry.// 2nd Eropean Furnace Symposium: Abstracts- St. Peterburg, Russia, 1996.- P.l 17.
90.Gilmutdinov A.Kh.,. Nagulin K.Yu Optical and detection systems for multielement' atomic absorption spectrometry.// 2nd Eropean Furnace Symposium: Abstracts- St. Peterburg, Russia, 1996.- P.78.
18
l
91.Gilmutdinov A.Kh., Somov A.R. Calculation of irradiance distribution in the tube atomizer.// 2nd Eropean Furnace Symposium: Abstracts- St. Peterburg, Russia, 1996.-P.118.
92.Gilmutdinov A.Kh., Nagulin K.Yu., Radziuk B., Sperling M. Spatially resolved atomic absorption spectrometry.// Fourth Rio Symposium on Atomic Spectrometry:Abstracts-Buenos Aires, Argentina, 1996.-P.76.
93.Gilmutdinov A.Kh., Araslanov Sh. F., and Sakhabutdinov Zh. M. Computer modelling of a trnasversely heated tube electrothermal atomizer. //Fourth Rio Symposium on Atomic Spectrometry: Abstracts- Buenos Aires, Argentina, 1996.- P. 79. \
94.Gilmutdinov A.Kh. Preface to the Special issue. // Spectrochimica Acta Part B. - 1997.-V.52. - N 9-10.- P. 1233 (Edited by A. Kh. Gilmutdinov).
95.Somov R.A. and Gilmutdinov A.Kh. Irradiance distribution in the image of a tube electrothermal atomizer. // Spectrochimica Acta Part B. -1997.- V.52.- N 9-10.- P. 1413 -1420.
96.Gilmutdinov A.Kh., Nagulin K.Yu., Radziuk B., Sperling M., and Welz B. Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry with Spatial Resolution.// XXIV Annual Conference of FACSS: Abstracts-Providence, RI, U.S.A., 1997.-P. 152.
97.Gilmutdinov A. Kh., Nagulin K.Yu. Atomic absorption spectrophotometer. // European Patent EP 0 692 091 B1 (28.10.1998 Bulletin 1998/44).
98.Gilmutdinov A.Kh., Araslanov Sh. F., Sakhabutdinov Zh. M., B. Radziuk, M. Sperling and B. Welz - Complete Computer Model of an Electrothermal Atomizer//XXV Annual Conference of FACSS, October 11-15, 1998, Austin, TX, U.S.A., Abstract #34, P. 81.
99. Hamly J, Schuetz M, Fields R., and Gilmutdinov A. - Multidimensional Integration of Absorbances: Continuum Source AAS with a CCD detector // XXV Annual Conference of FACSS, October 11-15, 1998, Austin, TX, U.S.A., Abstract #35, P. 81.
100. Gilmutdinov A.Kh. Multidimensional Atomic Absorption Spectrometry.// Fifth Rio Symposium on Atomic Spectrometry : Abstracts - Cancun, Mexico, 1998.-P.130.
101.Sakhabutdinov Zh.M., Araslanov Sh.F., Gilmutdinov A.Kh. Non-stationary gas flows in ’ a rapidly heated electrothermal atomizer. Proceedings of the 2-nd International Symposium of Energy, Environment and Economics, 7-10 September, 1998, Kazan, Russia, V.I, P.62-65.
1У
\
102.Gilmutdinov A.Kh., and Nagulin K.Yu. Atomic Absorption Spectrometry with Spatial Rcsolution.//3nd Eropean Fumace Symposium:Abstracts- Prague, Chech Republik, 1998.-P.K3.
103.Gilmutdinov A.Kh., Harnly J. Multidimensional Intégration of Absorbances: An approach to Absolutc Analytc Détection. // Spectrochimica Acta, Part B. - 1998. - V.53. -N6-8. - P. 1003-1014.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти оригинальных глав, заключения и списка цитируемой литературы.
В первой главе приведены результаты исследований пространственного’ распределения интенсивности излучения, генерируемого всеми типами источников, применяемых в ААС - лампы с полым катодом (ЛГ1К), высокочастотные безэлектродные спектральные лампы (БЭСЛ), дейгериевые и галогенные лампы, используемые для коррекции неселективного поглощения. Проведенные исследования позволили сделать следующие два общих заключения: распределения яркости во всех источниках являются сильно неоднородными и характер этих неоднородностей принципиально отличается для разных типов источников. Также исследована пространственная структура пучка, создаваемого этими источниками и осветительной системой в объеме атомизатора для просвечивания поглощающего слоя атомов. Показано, что просвечивающее излучение сильно неоднородно не только в поперечном, но также и в продольном сечении.
Вторая глава посвящена исследованию нестационарной структуры поглощающих слоев атомов, молекул и конденсированных частиц в объеме самого распространенного в ААС трубчатого графитового атомизатора. С этой целью разработан и реализован метод, названный методом Теневой Спектральной Визуализации (ТСВ). Он позволяет визуализировать динамику формирования
поглощающих слоев атомов, молекул и конденсированных частиц во всем поперечном сечении атомизатора. Метод применен для визуализации
пространственно-разрешенной динамики формирования поглощающего слоя атомов и ' молекул широкого круга элементов, значительно отличающихся по своим физикохимическим свойствам и при сильно отличающихся условиях эксперимента
Третья глава посвящена математическому моделированию динамики
формирования атомных, молекулярных и конденсационных слоев в трубчатых
ги
электротермических атомизаторах. В основе модели лежит численное решение нестационарного уравнения трехмерной диффузии с соответствующими граничными и начальными условиями. Модель использовалась для расчета трехмерного распределения концентрации молекул кислорода в объеме графитового и металлического (Та, \У) атомизаторов. Разработанная модель также использовалась для исследования трехмерной динамики распределения атомов и конденсированных частиц металла в объеме трубчатого атомизатора типа НОЛ в зависимости от его геометрии, размера дозировочного порта, величины коэффициента диффузии и степени изотермичности поглощающего слоя. Разработана компьютерная модель, г позволяющая описать нестационарную динамику трехмерных температурных полей и газовых потоков в атомизаторах типа Т1ЮА. Она основана на решении системы нелинейных уравнений Навье-Стокса и строго учитывает геометрию системы и все протекающие в ней процессы: конвективный и радиационный теплообмен, вязкость, силу тяжести, естественную и вынужденную конвекцию.
В четвертой главе проведен детальный анализ концентрационных кривых, то есть зависимости (1) величины атомной абсорбции от числа поглощающих атомов с учетом всех спектральных и пространственных факторов. Проведенный анализ справедлив для любых оптических плотностей поглощающего слоя и учитывает все спектральные эффекты - доплеровское и ударное уширение линий испускания и поглощения, сдвиг линии поглощения и сверхтонкую структуру спектрального перехода. Показано, что кроме этих спектральных факторов, на форму концентрационных кривых сильное влияние оказывают пространственные 1радиенты температуры атомизатора и концентрации поглощающих атомов. Это веде! к тому, что атомная абсорбция, А(ПИД), определяемая в традиционной ААС путем пространственно-интегрированного детекгирования, зависит не только от числа N поглощающих атомов, но также и от их распределения в объеме атомизатора и от структуры зондирующего излучения. Предложено переопределить понятие абсорбционности и измерять ее не тоько с временным, но с пространственным' разрешением. Показано, что абсорбционность, А(ПРЛ) , определенная таким образом зависит только от числа поглощающих атомов независимо от их распределения в пространстве атомизатора и от распределения интенсивности просвечивающего излучения.
21
В пятой главе описана оригинальная экспериментальная установка для регистрации поглощения оптического излучения с пространственным и временным разрешением. Новая система регистрации основана на использовании линейного позиционно-чувствительного фотоприемника (фотодиодная линейка или прибор с зарядовой связью), расположенного вертикально вдоль выходной щели монохроматора в плоскости, оптически сопряженной с центром атомизатора. В отличие от классической схемы, здесь в каждый момент времени измеряется не пространственно интегрированный световой поток, прошедший через поглощающий слой, а распределение интенсивности вдоль вертикального диаметра атомизатора. -, Возможности новой системы регистрации исследованы при пространственно-разрешенном детектировании ряда элементов в простейшей и сложных матрицах. Показано, что в случае модификации матрицей пространственных распределений исследуемого элемента, фотометрическая ошибка детектирования абсорбционночти ведет к аналитической ошибке определения концентрации элементов.
22
Глава 1. Пространственное распределение интенсивности в просвечивающем
излучении
Атомно-абсорбционная спектрометрия основана на селективном поглощении свободными атомами исследуемого элемента просвечивающего излучения на характеристической длине волны [1]. Генерация излучения осуществляется в специальных источниках, которые должны обеспечивать достаточную интенсивность на резонансной длине волны исследуемого элемента. Результат взаимодействия просвечивающего излучения с поглощающими атомами зависит не только от спектральных профилей испускания и поглощения, но также и от пространственного ‘ распределения интенсивности излучения в просвечивающем пучке [2,3]. К числу наиболее распространенных в ААС источников относятся лампы с полым катодом, высокочастотные безэлсктродные спектральные лампы, а также дейтериевые и галогенные лампы, которые используются для коррекции неселективного поглощения. Очевидно, прежде чем исследовать пространственные аспекты взаимодействия резонансного излучения с поглощающими атомами, необходимо изучить пространственное распределение спектральной яркости излучения в этих источниках. Этому посвящена настоящая глава диссертации.
1.1. Экспериментальная установка. ,
Для решения этой задачи была создана экспериментальная установка, позволяющая измерять распределение спектральной яркости в радиальном сечении светящегося тела источника. В ее основу положена система регистрации излучения модели Insta Spec II (Oriel Corporation, Stratford), состоящая из фотодиодной линейки (ФДЛ) Hamamatsu (512 элементов размерами 25 мкм х 2,5 мм), источника питания и интерфейса. Диапазон спектральной чувствительности ФДЛ простирается от 180 нм до 1100 нм с максимумом вблизи 700 нм. Выходной аналоговой сигнал ФДЛ оцифровывался 16-и разрядным АЦП с частотой 50 кГц и считывался управляющим компьютером (DEC 80486 DX, 25 Мгц, 16 Мб ОЗУ).
Структурная схема экспериментальной установки представлена на рис. 1.1.' Изображение источника (1) формируется тороидальным внеосевым зеркалом (2) с фокусным расстоянием 285,2 мм и плоским зеркалом (3) на поверхности детектора (5) с увеличением Iх. Для получения монохроматического изображения источника использовались интерференционные светофильтры (4) с шириной полосы
23
(б)
х-у-г
Рис. 1.1 .(а) схема экспериментальной установки для измерения спектральной яркости источников излучения.
1 - источник излучения;
2 - торойд&зьнос зеркало;
3 - плоское зеркало;
4 - интерференционный светофильтр;
5 - детектор;
6 - диафрагма.
(б) - схема сканирования изображения источника фотодиодной линейкой.
гн
пропускания от 1,2 нм до 12 нм. Параметры оптической системы были подобраны таким образом, чтобы исключить до минимума влияние аберраций на результат измерений. Расчеты показали, что для данной оптической схемы кома и сферическая аберрация дают искажения не более 0,1 мм. Пространственное распределение яркости в радиальном сечении источника излучения регистрировалось посредством горизонтального сканирования изображения источника вертикально расположенной ФДЛ. Для этого линейка крепилась на столике с микрометрической подвижкой, способным перемещаться по трем координатам. Для улучшения пространственного разрешения вдоль оси X (см. рис. 1.1), непосредственно на рабочей поверхности’ фотоприемника, устанавливалась диафрагма (6), уменьшающая ширину' фотоприсм-ного элемента до 0,1 мм. Пространственное разрешение системы регистрации составляет 50 мкм и 100 мкм по вертикальной и горизонтальной оси, соответственно.
В диссертации исследовались спектральные лампы фирмы Perkin-Elmer, Hamamatsu, Narva, и лампы отечественных производителей на резонансных и нерезонансных линиях следующих элементов и их ионов: Pb, Hg, Mo, Na, Al, Mg, Ва, Си, Cs, а также на атомных и ионных линиях Аг, Ne и Хе, служащих в этих лампах буферным газом. В таблице 1.1 -1.3 приведены режимы работы ламп, а в таблице 1.4 - основные параметры исследуемых спектральных переходов. t
Таблица 1.1. Параметры и режим работы исследуемых ЛИК.
Элемент Тип буферного газа Давление буферного газа, Topp Катод: внутр. диаметр / глубина, мм Рекомендованный ток, мА Резонансная линия, нм
РЬ Ne 7.5 3.2/9.6 12 283.3
Ва Аг 2.5 7.2/9.1 25 553.6
Таблица 1.2. Режим работы исследуемых БЭСЛ.
Элемент Тип буферного газа Давление буферного газа, Topp Потенциал ионизации, эВ Кол-во металла, мг Рекомендованный ток, мА
Аг Аг 2.5 15.76 - -
РЬ Аг 2.5 7.42 1.2 440